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面料標準?歐盟新環保指標? PFOA和PFOS的詳細介紹和區別?

面料標準?歐盟新環保指標? PFOAPFOS的詳細介紹和區別?

 

PFOA 全氟辛酸銨

  國內最常見的含氟聚合物是應用之一是聚四氟乙烯涂層,亦稱作“不粘炊具”。為提供光滑非粘的特性,不粘涂層已廣泛地應用于以健康的目的不含脂肪和低脂肪的煎炒烹調中。此不粘涂層是有機樹脂通過在水中或者有機溶劑中均勻分布形成厚度不超過60 µm 的表面層。此涂層同樣被應用于金屬基材,如鋁、鋁化鋼和鍍鋅鋼,用作倉庫、發電站、紀念碑建筑和其他商業建筑的外部表面。當PFOA 分解后會在環境或人體中釋放出來。

  PFOA 是全氟辛酸銨的簡稱。PFOA代表全氟辛酸及其含銨的主鹽,或稱為“C8”,為一種人工合成的化學品,通常是用于生產高效能氟聚合物時所不可或缺的加工助劑。這些高效能氟聚合物可被廣泛應用于航空科技、運輸、電子行業,以及廚具等民生用品。當PFOA 分解后會在環境或人體中釋放出來。對環境和人體造成毒性危害,相關產品中對PFOA提出限制要求.

  2003 年起,美國環境保護局(USEPA)定期更新和提供科學知識引導人們更好地理解PFOA。USEPA 提出PFOA 及其主鹽的暴露會導致人體健康的發展和其他方面產生不利影響。PFOA 會殘留于人體短至四年長達半生的時間。因此根據“美國有毒物質控制法(US TSCA)”,此類成分被禁止并將其列入化學品目錄清單中。事實上,毒性水平是每天每千克人體重量不能超過3 毫克。同時,美國食品及藥品管理局CFR 170.30 (GRAS —通用公認安全條例)關注與食品接觸的產品的安全性,要求其生產的材料必須是安全的。

  歐洲情況在美國的影響下,根據歐盟2004/1935/EC 指令下的一般安全標準(與食品接觸的材料和物質的決議),PFOA 也被禁止使用。在德國,聯邦風險評估協會BfR 制訂了指引條例BfR section LI–針對油炸、烹飪和烘烤器具的耐溫聚合物涂層系統。全氟正辛酸及其含全氟-烯基-羥苯磺酸鈉銨鹽的最大遷移限量為0.005 mg/dm2。

  2004 年,某家著名的制造公司被美國環境保護局控告違反了有毒物質報告條款。這些違例由一連串USEPA 中關于PFOA 對人體健康或環境損害風險項的不合格報告構成.

  PFOS —全氟辛烷磺酸鉀化學藥品編定注冊登記編號: 2795-39-3

  PFOA - 全氟辛酸銨化學藥品編定注冊登記編號: 335-67-1

 

PFOS全氟辛烷磺酸鹽

  PFOS全氟辛烷磺酸鹽是perfluorooctanesulphonate的英文縮寫,它由全氟化酸性硫酸基酸中完全氟化的陰離子組成并以陰離子形式存在于鹽、衍生體和聚合體中。術語Perfluorinated常常用于描述物質中碳原子里所有氫離子都被轉變成氟。目前,PFOS已成為全氟化酸性硫酸基酸perfluorooctanesulphonicacid各種類型派生物及含有這些派生物的聚合體的代名詞。當PFOS被外界所發現時,是以經過降解的PFOS形態存在的。那些可分解成PFOS的物質則被稱作PFOS有關物質。當前PFOS已經在出口產品材料中被廣泛限制,PFOS限制指令

  2006年12月27日,歐洲議會和部長理事會聯合發布《關于限制全氟辛烷磺酸銷售及使用的指令》(2006/122/EC)。2006年10月30日,歐洲議會以632票比10票通過了該草案,2006年12月12日指令草案最終獲得部長理事會批準,2006年12月27日指令正式公布并同時成效。

歐盟將嚴格限制全氟辛烷磺酸(PFOS)的使用,歐洲議會集體投票通過了歐盟危險物質指令(76/769/EEC)的最后修正,該投票在其被納入新化學品法規(REACH)之前舉行。各成員國將有18個月的時間將該指令轉為本國的法令(即截至2008年6月27日)。2002年12月,OECD召開的第34次化學品委員會聯合會議上將PFOS定義為持久存在于環境、具有生物儲蓄性并對人類有害的物質。REACH法規規定,PFOS是使用前需要經過批準的主要化學品,因為它是眾所周知的持續性有機污染物。 

  因此,該指令的實施必將在一定范圍內對我國相關產品出口造成影響。

  各成員國應于2008年6月27日開始實施限制措施;

  2006年12月27日已投放市場的消防泡沫可以繼續使用至2011年6月27日;

  2008年12月27日前,各成員國應公布:(1)旨在減少電鍍工業使用和排放PFOS的具體措施;(2)  實施時間:指令于公布當日生效,即2006年12月27日;

  各成員應于2007年12月27日前將指令內容轉換為其國內法。

  各成員國應將擬采取的措施文本提交歐委會并列明擬采取措施與指令內容的關聯性;

庫存的含有PFOS的消防泡沫情況。

PFOS的應用

  PFOS相關化學品現在用于不同的產品,主要包含了三個應用領域:

A)用于紙張保護的PFOS相關化學品,作為漿料成形的一部分,可保證紙張和紙板的防油和防水。

B)用于表面處理的PFOS相關化學品可保證個人衣服、家庭裝飾、汽車內部的防污、防油和防水。

C)性能化學品種類中的PFOS相關化學品廣泛用于專門工業、商業和消費領域。該種類包括各種作為最終產品被商品化的PFOS鹽。

PFOS的有害影響

  持久性:全氟辛烷磺酸的持久性極強,是最難分解的有機污染物,在濃硫酸中煮一小時也不分解。據有關研究,在各種溫度和酸堿度下,對全氟辛烷磺酸進行水解作用,均沒有發現有明顯的降解;PFOS在增氧和無氧環境都具有很好的穩定性,采用各種微生物和條件進行的大量研究表明,PFOS沒有發生任何降解的跡象。唯一出現PFOS分解的情況,是在高溫條件下進行的焚燒。

生物累積性:試驗研究表明,PFOS可以在有機生物體內聚積。已有諸多證據表明,水生食物鏈生物對PFOS有較強的富積作用。魚類對PFOS的濃縮倍數為500-12000倍。研究發現,彩虹鮭魚在受到相關濃度的PFOS影響后,其肝臟和血清中表現出的生物累積系數分別為2900和3100。水中的PFOS通過水生生物的富積作用和食物鏈向包括人類在內的高位生物轉移。

PFOS鉀鹽經過49天50ºC溫度條件的水解,測試出的pH值范圍在1.5-11之間。PFOS物質沒有發生降解,根據這些結果,可以算出PFOS鉀鹽在25ºC溫度條件的半衰期為> 41年。

目前,在高等動物體內已發現了高濃度PFOS的存在,且生物體內的蓄積水平高于已知的有機氯農藥和二口惡英等持久性有機污染物的數百倍至數千倍,成為繼多氯聯苯、有機氯農藥和二口惡英之后,一種新的持久性的環境污染物。對各地的主要食肉動物的數據的監測表明,全氟辛烷磺酸的含量很高,表明全氟辛烷磺酸具有很高的生物累積和生物放大的特性。各種哺乳動物、鳥類和魚類的生物放大系數在兩個營養層次之間從22-160不等。在北極熊肝臟里測量到的全氟辛烷磺酸的濃度超過了所有其他已知的各種有機鹵素的濃度。

與許多持久性有機污染物的通常情況相反,全氟辛烷磺酸在脂肪組織中不會累積起來。這是因為全氟辛烷磺酸既具有疏水性,又具有疏脂性。相反,全氟辛烷磺酸依附于血液和肝臟中的蛋白質。據EPA、歐洲、日本及我國研究機構的研究結果表明:PFOS及其衍生物通過呼吸道吸入和飲用水、食物的攝入等途徑,而很難被生物體排出,尤其最終富集于人體、生物體中的血、肝、腎、腦中。

  2006/122/EC規定,以PFOS作為配制品成分的,其濃度或質量等于或超過0.005%的不得銷售;對于紡織品或其他涂層材料,如果涂層材料中PFOS的量等于或超過1μg/m2,禁止銷售。如果在半成品中使用PFOS濃度或質量等于或超過0.1%的,則半成品及部件也被列入禁售范圍;指令限制范圍包括有意添加PFOS的所有產品,包括用于特定的零部件中及產品的圖層表面,例如紡織品。但限制僅針對新產品,對于已經使用中的以及二手市場上的產品不限制。

毒性:有關專家對PFOS的毒性研究發現,PFOS具有肝臟毒性,影響脂肪代謝;使實驗動物精子數減少、畸形精子數增加;引起機體多個臟器器官內的過氧化產物增加,造成氧化損傷,直接或間接地損害遺傳物質,引發腫瘤;PFOS破壞中樞神經系統內興奮性和抑制性氨基酸水平的平衡,使動物更容易興奮和激怒;延遲幼齡動物的生長發育,影響記憶和條件反射弧的建立;降低血清中甲狀腺激素水平。大量的調查研究發現,PFOS具有遺傳毒性、雄性生殖毒性、神經毒性、發育毒性和內分泌干擾作用等多種毒性,被認為是一類具有全身多器臟毒性的環境污染物。PFOS限量要求:

 

PFOS檢測周期:七個工作日

另一項引起關注的全氟化學品-PFOA:同樣,歐洲議會也已經對PFOA以及PFOA鹽提出了歐盟限制要求,它們也被懷疑帶有與PFOS相同的危險性。PFOA及其衍生產品的應用包括家用產品表面處理(如不沾鍋炊具)、方便食品包裝等,已經要求歐洲委員會重新審查存在危險的事件、尋找更安全的替代方法,并定義出危險減少措施,PFOA在所有年齡階段人群中的潛在毒性、廣泛發生率、以及持續性,已經引起了美國公眾和監督局的高度重視。據文件記載,PFOA可導致動物患上肝臟、胰腺的睪丸癌,PFOA被列入加州65提案致癌物質。

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